Julia-Kocienski 烯基化（Julia-Kocienski Olefination）-百灵威

Julia–Kocienski 烯基化反应

Julia–Kocienski 烯基化反应（Julia–Kocienski Olefination）是一种非常重要的有机合成方法，它在温和的条件下，采用苯基四唑-砜作为反应剂与醛或酮反应合成烯烃（C=C 双键）。

它是经典 Julia-Lythgoe 烯基化反应（Julia-Lythgoe Olefination）的改进版本，由 Kocienski 等人在1990 年代发展出来，相较于经典 Julia-Lythgoe 烯基化反应，此方法具有更简便的操作条件、更高的E-选择性，并避免使用金属汞等还原剂，因此在现代有机合成中被广泛采用。

试剂：碱，溶剂
反应物：醛/酮，1-芳基-1H-四唑-5-基砜
产物：烯烃
反应类型：取代反应

实验贴士:

1，整个反应须在惰性气体保护下进行，使用干燥的玻璃仪器和溶剂；
2，生成砜碳负离子（锂化）：通常在 -78°C（干冰/丙酮浴）下进行，以减少副反应；
3，n-BuLi 是较常用的，效果可靠。 LiHMDS 或 KHMDS 也是很好的选择，尤其是当底物对位阻敏感或会发生副反应时，它们碱性更强但亲核性更弱。

反应机理

反应起源

Marc Julia, Jean-Marc Paris. Tetrahedron Lett. 1973, 14 (2), 4833–4836.

Paul R. Blakemore, William J. Cole, Philip J. Kocieński, Andrew Morley. Synlett. 1998, 26-28.

产品列表

砜试剂

品名	CAS	货号
1-Phenyl-1H-tetrazole-5-thiol, 99% 1-苯基-1H-四氮唑-5-硫醇	86-93-1	287974
Benzo[d]thiazole-2-thiol 苯并[d]噻唑-2-硫醇	118090-09-8	1568313

强碱

品名	CAS	货号
n-Butyllithium, 2.4 M solution in hexanes, J&KSeal 正丁基锂	109-72-8	913796^促危化品
Sodium bis(trimethylsilyl)amide, 1.0 M solution in THF, J&Kseal 双(三甲基硅基)氨基钠	1070-89-9	984393
Potassium bis(trimethylsilyl)amide, 1.0 M solution in THF, J&KSeal 双(三甲基硅烷基)氨基钾	40949-94-8	168263
Sodium hydride, for synthesis, 60%, dispersion in mineral oil 氢化钠	7646-69-7	961241 危化品

溶剂

品名	CAS	货号
Tetrahydrofuran, 99.5%, SuperDry, with molecular sieves, stabilized with 250 ppm BHT, Water≤50 ppm, J&KSeal 四氢呋喃	109-99-9	974643^促危化品
Dimethyl sulfoxide, 99.7%, SuperDry, with molecular sieves, water≤50 ppm, J&KSeal 二甲基亚砜	67-68-5	292271^促

醛/酮

品名	CAS	货号
Benzaldehyde, 98% 苯甲醛	100-52-7	592725
Acetophenone, 98% 苯乙酮	98-86-2	167389
Ethyl acrylate, 99%, stabilized with 100 ppm HQ 乙基丙烯酸酯	140-88-5	921626 危化品

Julia-Kocienski 烯基化（Julia-Kocienski Olefination）

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