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维蒂希反应(Wittig Reaction)

Wittig反应使用三苯基膦(PPh3)、碱和1°或2°卤代烷将醛或酮转化为烯烃。首先,当PPh3攻击卤代烷时生成膦盐并释放卤离子。然后,α-氢被碱脱质子,生成磷叶立德,它攻击醛或酮形成顺式或反式中间体。重排产生的氧磷杂环乙烷产生最终的E/Z烯烃产物。

  • 试剂:三芳基或三烷基膦、碱(RLi、NaH、NaOR等)、溶剂(THF、Et2O、DME、MTEB或甲苯)
  • 反应物:1°或2°卤代烷(Cl、Br、I、OTs)、醛或酮
  • 产物:烯烃
  • 反应类型:磷叶立德的亲核加成反应
  • 成键类型:C=C
实验贴士:
  • 磷叶立德选择性地与醛和酮反应,不与酯和酰胺反应;
  • 因为叶立德对水和氧气敏感[1],处理叶立德时须小心;
  • E-或Z-型的产物受叶立德类型(稳定、半稳定、非稳定)、叶立德和羰基化合物相互接近时产生的空间效应以及溶剂和碱的性质的影响[1,2];
  • 稳定性和非稳定性叶立德往往比半稳定性叶立德提供更大的立体选择性。例如,在无盐/偶极非质子条件下,对于醛,稳定叶立德主要产生(E)-烯烃,非稳定叶立德主要产生(Z)-烯烃,而半稳定叶立德通常产生均匀的混合物[1,2];
  • 由于空间位阻,无法制备四取代烯烃[3];
  • 在固相载体上进行该反应,可方便的从三苯基氧化膦中分离产物[1]
1. Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and Detailed Mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.
2. Carey, F.A., Sundberg, R.J. (2001). Advanced Organic Chemistry Part B: Reactions and Synthesis (4th ed.). New York: Kluwer Academic/Plenum Publishers.
3. McMurry, J. (2000). Organic Chemistry (5th ed.). Pacific Grove, CA: Brooks/Cole.
反应机理
原始文献
热门引用
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