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科里-金氧化反应(Corey-Kim Oxidation)

伯醇或者仲醇在N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)和二甲硫醚(Me2S, DMS)的作用下,再经三乙胺 (TEA)处理可高效转化为相应的醛或酮。首先,DMS 进攻 NCS 的 N-Cl 键,反应形成 Corey-Kim 试剂。然后亲核的伯醇或者仲醇攻击 Corey-Kim 试剂,产生烷氧基锍盐,TEA再将其去质子化形成相应的羰基化合物,再生的DMS可在真空条件下从反应混合物中除去。

  • 试剂:N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)、二甲硫醚(DMS)、三乙胺 (TEA)、溶剂(甲苯或 CH2Cl2
  • 反应物:伯醇或仲醇
  • 产物:醛或酮
  • 反应类型:氧化反应
实验贴士:
  • 无味的十二烷基甲基硫醚可以代替 DMS 用于Corey-Kim 氧化[1]
  • 大多数功能基团和保护基团都适用于Corey-Kim 氧化的反应条件[2]
  • 烯丙醇和苄醇主要转化为烯丙基和苄基卤化物[2]
  • 在极性溶剂中,可能发生副反应,导致醇形成相应的甲硫甲基醚 (ROCH2SCH3) [2]
  • Corey-Kim 试剂还可用于醛肟脱水制备腈[3], 3-羟基羰基化合物制备 1,3-二羰基化合物[4],活性亚甲基化合物制备稳定的硫叶立德[5],1(H)-吲哚制备 3( H)-吲哚[6]
  1. Nishide, K., Ohsugi, S.-i., Fudesaka, M., Kodama, S., Node, M. New odorless protocols for the Swern and Corey-Kim oxidations. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 5177-5179.
  2. Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and Detailed Mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.
  3. Ho, T.-L., Wong, C. M. Nitrile synthesis. Use of Corey-Kim system as dehydrant of aldoximes. Synth. Commun. 1975, 5, 423-425.
  4. Katayama, S., Fukuda, K., Watanabe, T., Yamauchi, M. Synthesis of 1,3-dicarbnyl compounds by the oxidation of 3-hydroxycarbonyl compounds with Corey-Kim reagent. Synthesis 1988, 178-183.
  5. Katayama, S., Watanabe, T., Yamauchi, M. Convenient synthesis of stable sulfur ylides by reaction of active methylene compounds with Corey-Kim reagent. Chem. Pharm. Bull. 1990, 38, 3314-3316.
  6. Katayama, S., Watanabe, T., Yamauchi, M. Convenient synthesis of 3H-indoles (indolenines) by reaction of 1H-indoles with Corey-Kim reagent. Chem. Pharm. Bull. 1992, 40, 2836-2838.
反应机理
原始文献
热门引用
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