董佳家研究员科研成果 | SuFEx反应用氟磺酰基转移试剂——固体,可替代硫酰氟气体

SuFEx(六价硫氟交换反应)是点击化学新一代“明星”,如何在有机化合物分子中高效广谱地引入六价硫氟(SVI-F)官能团是SuFEx反应面临的关键问题。在一系列可被利用的六价硫氟类官能团中,又以氟磺酰基官能团(-SO2F)的应用最为广泛[1]。硫酰氟气体可将各种酚类化合物或二级胺类化合物直接转化为氟磺酸酯和氨基磺酰氟(如图1,上),所得产物氟磺酸酯可以高度选择性的共价修饰蛋白质侧链,从而成为研究复杂生物环境中蛋白质功能的有力工具[2]

尽管硫酰氟气体价格极为低廉,在SuFEx反应中具备理想的反应性和选择性,但是作为熏蒸剂,该气体的运输和使用都受到严格控制,这严重制约了六价硫氟交换反应的发展。

图1 SuFExis(2772129),固体,可替代硫酰氟气体,底物普适性广[2]

百灵威销售中科院上海有机所董佳家研究员研发的固体氟磺酰基转移试剂——SuFExis(2772129, 95%),该试剂具有如下优势:

  • 固体,易操作:可替代常规的硫酰氟(SO2F2)气体,储存期限可达1年,解决了硫酰氟这种有毒气体实验室操作比较困难的问题。
  • 反应性高,底物普适性广:可将各种酚类化合物、伯胺和仲胺类化合物直接转化为氟磺酸酯和氨基磺酰氟,弥补了传统硫酰氟气体与伯胺反应不顺利[3],与仲胺反应效果差、底物受限且条件复杂[4,5]的缺陷(图1)。
  • 选择性高:与硫酰氟的选择性不同,SuFExis在与对氨基苯酚反应时,可专一的和伯胺进行高效反应而完全不与氧亲核官能团作用(如图2)。
  • 现货充足,可供大包装。
图2 SuFExis(2772129),选择性高[1]
参考文献
  1. 郭太杰. 一种新型氟磺酰基转移试剂的合成及其与胺类化合物的反应性研究. 2019.
  2. Taijie Guo, Genyi Meng, Xiongjie Zhan, Qian Yang, Tiancheng Ma, Long Xu,K. Barry Sharpless, Jiajia Dong. Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 2605-2610.
  3. D. R. Edwards, R. Wolfenden. J. Org. Chem. 2012, 77, 4450-4453.
  4. J. Dong, L. Krasnova, M. G. Finn, K. B. Sharpless. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 9430-9448.
  5. J. Dong, L. Krasnova, M. G. Finn, K. B. Sharpless. Angew. Chem. 2014, 126, 9584-9603.