Kulinkovich 反应（Kulinkovich Reaction）-百灵威

Kulinkovich 反应

Kulinkovich 反应是指在烷基格氏试剂（如 EtMgBr）与催化量的钛试剂（通常为 Ti(OiPr)₄）作用下，使羧酸酯高选择性地转化为环丙醇衍生物的一类反应。此反应由白俄罗斯化学家 Oleg Kulinkovich 于1989年发现，并以他的名字命名。

Kulinkovich 反应提供了一种高效、直接构建环丙醇结构的方法，而环丙醇作为高张力三元环骨架，在天然产物和药物分子中具有重要的合成价值。该反应以普通羧酸酯为原料，在温和条件下即可实现碳骨架的重排，是传统方法难以实现的转化。由于反应具有原料易得、条件兼容性好的特点，它已成为有机合成中快速构建小环结构的关键策略之一。

试剂：钛试剂，格氏试剂，酸
反应物：羧酸酯
产物：环丙醇
反应类型：环化反应

实验贴士:

1、β-位带有潜在配位原子（通常是杂原子）的烷基格氏试剂，一般会生成1,2-顺式二取代环丙醇，并具有很好的非对映选择性；
2、手性配体催化 TADDOL 催化下可以进行不对称 Kulinkovich 反应；
3、该反应通常在无水无氧和低温（如0°C）条件下进行，对水和空气敏感。格氏试剂和烷氧基钛化合物都具有易燃性和对湿气敏感性，操作时需严格遵守安全规范。

反应机理

反应机理^[1]

_{1, O. G. Kulinkovich, Pure Appl. Chem., Vol. 72, No. 9, pp. 1715–1719, 2000}

反应起源

Kulinkovich, O. G.; Sviridov, S. V.; Vasilevskii, D. A.; Pritytskaya, T. S. Zh. Org. Khim. 1989, 25, 2244– 2245.

产品列表

钛试剂

品名	CAS	货号
Titanium(IV) isopropoxide, 98%, for synthesis 钛酸四异丙酯(IV)	546-68-9	934055 危化品
Titanium(IV) n-butoxide, 99% 四正丁醇钛(IV)	5593-70-4	257675

格氏试剂

品名	CAS	货号
Ethylmagnesium bromide, 1.0 M solution in THF, J&KSeal 乙基溴化镁	925-90-6	248474
Ethylmagnesium chloride, 2.0 M solution in THF, J&KSeal 乙基氯化镁	2386-64-3	934269
Isopropylmagnesium bromide, 2.0 M solution in 2-MeTHF, J&KSeal 异丙基溴化镁	920-39-8	967342^促

更多格氏试剂

底物及溶剂

品名	CAS	货号
Ethyl propionate, 99% 丙酸乙酯	105-37-3	955690
Methyl acetate, 99.5% 乙酸甲酯	79-20-9	979799 危化品
Ethyl acetate, 99.8%, guaranteed reagent 乙酸乙酯	141-78-6	921824 危化品
Tetrahydrofuran, 99.5%, SuperDry, with molecular sieves, stabilized with 250 ppm BHT, Water≤50 ppm, J&KSeal 四氢呋喃	109-99-9	974643^促危化品

更多溶剂

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