钯催化剂因其在众多有机反应(尤其是交叉偶联)中的卓越表现长期主导市场,但其高昂的成本和自然界中的稀缺性成为主要限制因素。如今,随着科研与工业界对成本控制、自然资源可持续性及环境健康的关注日益增加,化学家们正致力于探索低成本、天然丰度高的金属元素作为催化替代品。镍以其价格低廉、储量丰富及出乎意料的多样化催化能力脱颖而出,成为钯的理想替代品。这推动了镍催化剂在碳-碳键和碳-杂原子交叉偶联反应领域的广泛应用。然而,许多镍催化剂前体对空气/水分敏感,或需依赖繁琐的Ni(II)原位还原步骤。
近期,一系列空气稳定的Josiphos镍催化剂被成功开发。这类催化剂可轻松通过还原消除生成具有催化活性的Ni(0)物种,并已成功应用于取代芳基/杂芳基卤化物、甲苯磺酸盐与氨的反应,高效合成多种芳基胺和杂芳基胺[1]。多项交叉偶联研究报道了Josiphos镍催化剂家族(尤其是用于氨反应)的优势。通过使用商业化的氨气、铵盐或氨储备溶液进行单芳基化实验[2,3],该系列催化剂展现了其多功能性与规模化潜力。此外,该体系还能催化芳基氯化物与盐酸盐形式的气态胺类发生偶联[3]。
以下为已商业化的Josiphos镍催化剂分子结构列表:

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| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Chloro(4-cyanophenyl){(R)-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyl(di-t-butyl)phosphine} nickel(II) 氯(4-氰基苯基)(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁]乙基(二叔丁基)膦镍(II) | 2049086-34-0 | 28-0170 |
| Chloro(4-cyanophenyl){(R)-1-[(S)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyl (dicyclohexylphosphine)}nickel(II) 氯(4-氰基苯基)(R)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基(二环己基膦)镍(II) | 2049086-35-1 | 28-0172 |
| Chloro(4-cyanophenyl){(R)-1-[(S)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyl (diphenylphosphine)}nickel(II) 氯(4-氰基苯基)(R)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基(二苯基膦)镍(II) | 2049086-36-2 | 28-0175 |
| Chloro(4-cyanophenyl){(R)-1-[(S)-2-(bis(4-fluorophenyl)phosphinoferrocenyl]ethyl(di-t-butylphosphine)}nickel(II) 氯(4-氰基苯基)(R)-1-[(S)-2-(双(4-氟苯基)二茂铁膦基]乙基(二叔丁基膦基)镍(II) | 2049086-37-3 | 28-0178 |
| Solvias Josiphos Nickel Catalyst Kit Solvias Josiphos镍催化剂试剂盒 | / | 96-3660 |
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 4-Bromochlorobenzene, 99.5% 4-溴氯苯 | 106-39-8 | 251596 |
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Phenylboronic acid, 99% 苯硼酸 | 98-80-6 | 390913 |
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Bis(tri-tert-butylphosphine)palladium, 98% 二(三叔丁基膦)钯 | 53199-31-8 | 181420 |
| 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene palladium dichloride, 98% (1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化钯 | 72287-26-4 | 130100 |
| (1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene)dichloronickel(II), 98% (1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍 | 67292-34-6 | 457030 |
| Dichlorobis(triphenylphosphine)palladium(II), 98% 双(三苯基膦)二氯化钯 | 13965-03-2 | 242195 |
| Palladium(II) acetate, 47.5% Pd 醋酸钯 | 3375-31-3 | 234582 |
| Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), 99% 四(三苯基膦)钯 | 14221-01-3 | 182482 |
| Tetrabutylammonium bromide, 99% 四丁基溴化铵 | 1643-19-2 | 238357 |
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane, 98% 1,2-双(二苯基膦)乙烷 | 1663-45-2 | 190390 |
| 1,3-Bis(diphenylphosphino)propane, 98% 1,3-双(二苯基膦)丙烷 | 6737-42-4 | 161283 |
| 2-(Dicyclohexylphosphino)-2',4',6'-tri-i-propyl-1,1'-biphenyl, min. 98% XPhos 2-(二环己基磷)-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯 | 564483-18-7 | 15-1149 |
| 2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl, min. 98% SPhos 2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯 | 657408-07-6 | 15-1143 |
| Triphenylarsine, min. 97% 三苯基胂 | 603-32-7 | 33-4000 |
| Tricyclohexylphosphine, 97% 三环己基膦 | 2622-14-2 | 128983 |
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Cesium carbonate, 99% 碳酸铯 | 534-17-8 | 129355 |
| Lithium carbonate, 99%, ACS reagent 碳酸锂 | 554-13-2 | 937805 |
| Potassium carbonate, 99% 碳酸钾 | 584-08-7 | 212583 |
| Sodium hydroxide, 96%, for analysis, granular 氢氧化钠 | 1310-73-2 | 970488 |
| Sodium carbonate, 99.5%, ACS reagent, anhydrous 碳酸钠 | 497-19-8 | 928692 |
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Cesium fluoride, 99% 氟化铯 | 13400-13-0 | 129173 |
| Potassium fluoride, 98.5%, anhydrous 氟化钾 | 7789-23-3 | 277488 |
| Tetrabutylammonium fluoride, 75 wt.% solution in H2O 四丁基氟化铵 | 429-41-4 | 915029 |
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 1,4-Dioxane, 99.5%, SuperDry, with molecular sieves, stabilized with BHT, J&Kseal, Peroxides:≤0.03% 1,4-二氧六环 | 123-91-1 | 972869 |
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管 | 7英寸,100支/盒 | WG-1000-7 |
| 4 mm Thin Wall Quartz EPR Sample Tube 250 mm L 4毫米天然石英薄壁顺磁管 | 长度250mm | 707-SQ-250M |
| C18-H HPLC column, 250*4.6 mm 5 μm, 120 Å, PH 1.5-10.5 C18-H 液相色谱柱 | 柱长250×内径4.6 mm 填料直径5 μm, 孔径 120 Å, PH 1.5-10.5 | 1122769 |
| Spotting capillary tube, I.D.:0.3mm, Length:100mm, 1000pcs/pack 玻璃点样毛细管 | 内径: 0.3mm, 管长: 100mm, 1000支/盒 | 2734477 |