王剑波教授科研成果 | 重氮基乙酰乙酸乙酯——新方法合成金属-卡宾配合物的关键中间体

芳基重氮乙酸酯,可以与金属形成高反应活性的金属-卡宾配合物,应用广泛[1-5]

传统合成芳基重氮乙酸酯的方法是通过重氮转移反应,合成与纯化比较复杂,有很多局限性:

  • 需要加热或其他较苛刻的条件,导致反应对一些常见官能团的耐受性不佳;
  • 重氮转移反应不完全,产物与原料的分离非常困难。

北京大学王剑波教授课题组最新开发的芳基重氮乙酸酯合成新方法,可以在温和的条件下方便地从芳基碘化物和重氮基乙酰乙酸乙酯得到预期的芳基重氮乙酸酯(如图1)[6]。该方法有如下优势:

  • 反应条件温和,室温条件下即可进行,避免了传统合成方法需要加热或其他一些较为苛刻的条件;
  • 官能团耐受性好,弥补了醇羟基、氨基等常见官能团耐受性不佳的缺陷[6]
  • 转化率高,副产物少,解决了传统方法转化不完全、产物原料分离难的问题;
  • 现货供应。
图1 一步合成芳基重氮乙酸酯
图1 一步合成芳基重氮乙酸酯

百灵威提供该方法关键中间体:

Ethyl diazoacetoacetate, 98%
重氮基乙酰乙酸乙酯
250mg, 1g, 5g, 25g
配套碘苯化合物
342281
625-99-0
1-Chloro-3-iodobenzene, 98%
1-氯-3-碘苯
241405
153034-90-3
2-Chloro-4-iodo-pyridine-3-carbaldehyde, 97%
2-氯-4-碘吡啶-3-甲醛
211013
193975-33-6
Ethyl 4-chloro-8-iodoquinoline-3-carboxylate, 97%
4-氯-8-碘代喹啉-3-甲酸乙酯
244596
849830-15-5
6-Iodo-pyridine-2-carboxylic acid methyl ester, 98%
6-碘吡啶-2-甲酸甲酯
118948
171197-80-1
2-Fluoro-5-iodopyridine, 97%
2-氟-5-碘吡啶
484279
103962-05-6
4-(Trifluoromethoxy)iodobenzene, 97%
4-(三氟甲氧基)碘苯
配套钯催化剂
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参考文献
  1. Hengbin Wang, Gang Li, Keary M. Engle, Jin-Quan Yu, Huw M. L. Davies. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 6774-6777.
  2. Xiu-Lan Xie, Shou-Fei Zhu, Jun-Xia Guo, Yan Cai, Qi-Lin Zhou. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 2978-2981.
  3. Zongrui Hou, Jun Wang, Peng He, Jing Wang, Bo Qin, Xiaohua Liu, Lili Lin, Xiaoming Feng. Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 4763-4766.
  4. Zhunzhun Yu, Ben Ma, Mingjin Chen, Hai-Hong Wu, Lu Liu, Junliang Zhang. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 6904-6907.
  5. Dan Zhang, Huang Qiu, Liqin Jiang, Fengping Lv, Chaoqun Ma, Wenhao Hu. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 13356-13360.
  6. Fei Ye, Chengpeng Wang, Yan Zhang, Jianbo Wang. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11625-11628.