冯氏配体—用于分子内 Cannizzaro 反应（坎尼扎罗反应）-百灵威

冯氏配体—用于分子内 Cannizzaro 反应（坎尼扎罗反应）

时间: 2024-04-13

作者: 百灵威

Cannizzaro 反应是利用强碱，对两个不含α-氢的醛进行反应，从而得到两种产物：一个醛还原为相应的1°醇，另一个醛氧化成羧酸。

FeCl₃是最常见的可大规模商业化的铁盐，具有价格低，持续可供性好的特点。α-酮醛的不对称分子内 Cannizzaro 反应是制备光学活性α-羟基羧酸及其衍生物的有效方法。开发使用 FeCl₃ 和手性配体催化不对称坎尼扎罗反应非常必要。

冯小明院士课题组开发出一种高效的手性N, N -二氧化物 FeCl₃ 配合物，用于不对称分子内坎尼扎罗反应，具有环境友好、对空气不敏感等优点。芳基乙二醛和烷基乙二醛与各种醇的反应以高收率（达 99%）和高对映选择性（达 97% ee）生成 α-羟基酸酯（请见下图）。

冯氏催化剂及配体应用于不对称分子内坎尼扎罗反应

机理研究揭示了催化剂的完美对映选择性环境，它解释了动态动力学拆分过程或不对称加成过程（请见下图）。使用铁催化剂取得的结果显示了地球上丰富的铁用于不对称反应的潜力。

机理研究

品名	CAS	货号
NO-Feng-PDiPPRa, L-RaPr2, 95% NO-冯-PDiPPRa	1005495-74-8	1595287
Ferric chloride, 98%, for synthesis 三氯化铁	7705-08-0	916296 危化品
Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, stabilized with amylene, water≤30 ppm, J&KSeal 二氯甲烷	75-09-2	961203^促
tert-Butanol, 99.5%, SuperDry, Water≤50 ppm, J&KSeal 叔丁醇	75-65-0	974855^促危化品

冯氏配体—用于分子内 Cannizzaro 反应（坎尼扎罗反应）