不同种类钯催化剂区别何在-百灵威

不同种类钯催化剂区别何在

用于偶联反应的钯催化剂种类很多,目前市面上常见的有醋酸钯、二苯基磷二茂铁二氯化钯、四三苯基膦钯、二氯二三苯基膦钯、钯碳等等。价格不同的它们在催化(偶联)反应区别何在呢?

一般偶联反应都从零价Pd启动,经氧化加成,转金属化,还原消除。对于各步骤,不同配体有着不同的现,如调整Pd配位环境取决于具体反应要求。

通常富电子配体促进氧化加成,对于难以氧化加成的底物,如氯代芳烃有很好的促进反应作用,而普通的三苯基膦就不行。所以这里二(三叔丁基膦)钯就比四(三苯基膦)钯要好。反过来,缺电子或者大位阻膦配体能促进还原消除,因此对于还原消除很困难或者有beta-H消除竞争的偶联反应可使用这类型配体,还是Greg Fu的例子,sp3-sp3碳还原消除一般很难,但是这类Suzuki反应可以用大位阻配体实现,既减少beta-H消除又因为位阻过大强迫还原消除。

此外,催化剂在反应过程中的稳定性也是重要考量,谁也不想反应还没开始Pd就死了(Pd黑)对吧?如果只是普通的偶联反应,比如sp2-sp2的Suzuki啊Negishi啊Kumada啊Stille啊sp-sp2的Sonogashira啊诸如此类,只要没有特殊需求,四(三苯基膦)钯和醋酸钯再额外加三苯基膦区别并不大,毕竟零价Pd可以由二价Pd被膦配体啊胺类有机碱啊还原生成。

其实话说回来,主要还是配体以及pre-catalyst的抗衡离子比较重要,Pd比较次要。但是不同的pre-catalyst有性能差别一般也不好预测。能好好预测的一般只有这个催化剂的Pd是不是正电性(cationic),比如Pd(OTf)2这类带着非配位性抗衡离子的,对于特殊的难以与Pd配位的底物有奇效。其他抗衡离子如Cl有时候又不容易掉下来,这时候就需要Ag盐等这类halide scavenger了。

对于C-H活化领域Pd催化剂也是非常常用的,而这时候因为CMD机理的需求,抗衡离子就多半是羧酸根了,比如常见的醋酸钯,新戊酸钯,三氟乙酸钯等等。

总结,如果只是做偶联反应,考虑到使用频率和价格,一般醋酸钯买的很多,其他的常见二价钯能买就买,零价钯比较常见就是dba(二苄叉丙酮)类(如Pd(dba)2和Pd2(dba)3等),膦配体类(如前所述)配合物等,也比较常用,至于效果还是要看反应本身。配体比较重要,所以种类也是尽量越多越好。至于Pd/C,这是非均相催化剂(之前的都是均相催化),基本只用来催化加氢或者脱氢脱卤等。

产品列表

品名 CAS 货号
Allyl(cyclopentadienyl)palladium(II), 98%
烯丙基(环戊二烯)钯(II), 98%
1271-03-0 46-0065
Palladium(II) hexafluoroacetylacetonate, min. 95%
1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮钯(II) , min. 95%
64916-48-9 46-1870
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)palladium(II), min. 98% [Pd(TMHD)2]
双(2,2,6,6-甲基- 3,5 -庚二酮酸)钯 , min. 98%
15214-66-1 46-0248
Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), 99%
四(三苯基膦)钯(0) , 99%
14221-01-3 182482
1,1'Bis(diphenylphosphino)ferrocene palladium dichloride, 98%
[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯 , 98%
72287-26-4 130100
Palladium (II) Acetate
醋酸钯 , ≥98%
3375-31-3 SY001322
Dichloro[bis(diphenylphosphinophenyl)ether]palladium(II)
二氯[双(二苯基膦苯基)醚]钯(II) , ≥95%
205319-06-8 SY074042
Palladium on carbon, 10% Pd (dry basis), reduced, wetted with 55% H2O
钯/碳 , 10% Pd (以干剂计算), 还原型, 含水约55%
7440-05-3 140328
Palladium(II) trifluoroacetate, min. 97%
三氟乙酸钯 , min. 97%
42196-31-6 46-0280
Potassium pivalate, 98%
新戊酸钾 , 98%
19455-23-3 2074436