施敏研究员科研成果 | 新型手性联二萘类催化剂——专一性强，稳定性好

具有光学活性的联二萘及其衍生物可作为优良的手性配体，应用于多种不对称催化反应。由此，对于联二萘结构手性配体及催化剂的研究，也逐渐成为有机化学家的研究热点。百灵威销售中国科学院上海有机化学研究所施敏研究员开发的新型手性联二萘类催化剂。

产品具有以下优势：

• 结构新颖：推出手性联二萘类催化剂，包括联二萘羟基-膦催化剂、二苯基膦-酰胺类催化剂以及氮杂环卡宾（NHC）金属络合物催化剂；
• 专一性强：不同种类催化剂适用于不同类型反应；
• 稳定性好：羟基-膦和二苯基膦-酰胺类催化剂可低温惰性气体储存，NHC金属络合物催化剂可室温空气条件储存，均可达半年之久。

该系列产品可分为以下三种类型：

羟基-膦催化剂

可催化一系列不对称MBH和aza-MBH反应，在温和条件下获得良好的收率及对映选择性产物。

图1：第一类催化剂结构通式

图2：羟基-膦催化剂催化N-磺化亚胺与乙烯基酮的不对称aza-MBH反应，可获得良好的产率及对映选择性^[1]

112938

149917-88-4

(R)-(+)-2'-Diphenylphosphino-1,1'-binaphth-2-ol, 95%
(R)-(+)-2'-二苯基膦-1,1'-联萘-2-醇

50mg 250mg

1811938

176370-78-8

(R)-2'-[Bis(4-chlorophenyl)phosphino]-[1,1'-binaphthalen]-2-ol, 99%
(R)-2'-[双(4-氯苯基)膦基]-[1,1'-联萘]-2-醇

250mg

1811940

149917-89-5

(1R)-2'-[Dis(3,5-dimethylphenyl)phosphino]-[1,1'-binaphthalen]-2-ol, 99%
(1R)-2'-[二(3,5-二甲基苯基)膦基]- [1,1'-联萘]-2-醇

250mg

1811939

848191-69-5

(1R)-2'-[Bis(2-methylphenyl)phosphino]-[1,1'-binaphthalen]-2-ol, 99%
(1R)- 2'-[二(2-甲基苯基)膦基] - [1,1'-联萘] -2-醇

250mg

1811758

N/A

(R)-2'-(Bis(4-methoxyphenyl)phosphanyl)-[1,1'-binaphthalen]-2-ol, 95%
(R)-2'-(双(4-甲氧基苯基)膦)-[1,1'-联萘]-2-醇

50mg 250mg

1811941

N/A

(R)-2'-(Di(naphthalen-2-yl)phosphanyl)-[1,1'-binaphthalen]-2-ol, 99%
(R)-2'-[二(萘-2-基)膦基]-[1,1'-联萘]-2-醇

250mg

1811942

N/A

(R)-2'-(Bis(3,5-dimethoxyphenyl)phosphanyl)-[1,1'-binaphthalen]-2-ol, 99%
(R)-2'-[双(3,5-二甲氧基苯基)膦基]-[1,1'-联萘]-2-醇

250mg

1811943

N/A

(R)-2'-(Bis(3,5-di-tert-butylphenyl)phosphanyl)-[1,1'-binaphthalen]-2-ol, 99%
(R)-2'-[双(3,5-二-叔丁基苯基)膦基]-[1,1'-联萘]-2-醇

250mg

二苯基膦-酰胺类催化剂

可顺利催化一系列MBH产物烯丙基酯的烷基化和胺化等转化反应，能够以良好的收率和对映选择性得到多官能团的手性产物。

图3：二苯基膦-酰胺类催化剂催化MBH产物烯丙基酯的取代反应，获得良好的产率及对映选择性^[2]

1811944

278800-87-6

N-[(1R)-2'-(Diphenylphosphino)[[1,1'-binaphthalen]-2-yl]-methanesulfonamide, 99%
N-[(1R)-2'-(二苯基膦基)[[1,1'-联萘]-2-基]甲磺酰胺

250mg

1811945

278800-82-1

N-[(1R)-2'-(Diphenylphosphino)[[1,1'-binaphthalen]-2-yl]- acetamide, 99%
N-[(1R)-2'-(二苯基膦基)[[1,1'-联萘]-2-基]-乙酰胺

250mg

氮杂环卡宾（NHC）金属络合物催化剂

以下面三个产品为例：

1. 1811769，卤原子取代的手性联二萘氮杂环卡宾-钯催化剂是一种Suzuki和Heck偶联反应催化剂，能够以良好的对映选择性得到氧化动力学拆分的产物。
2. 1811947，弱配位的手性联二萘氮杂环卡宾-钯络合物能够顺利催化一系列芳基硼试剂对于不饱和键的1,2-和1,4-不对称加成，得到多种多样的手性产物。
3. 1811950，手性联二萘氮杂环卡宾-铑催化剂是一种硅氢化催化剂，可以在温和条件下催化羰基的不对称硅氢化反应，获得高产率及高对映选择性的手性醇化合物。

图4：手性联二萘卡宾-铑催化剂催化羰基酯的不对称硅氢化反应，获得良好的产率及对映选择性^[3]

1811947

1017569-43-5

Bis(acetato-κo)[(1r)-[[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diylbis(3-methyl-1h-benzimidazol-1-yl-2(3h)-ylidene)]-palladium, 99%
二(乙酸-κO)[(1R)-[[1,1'-二萘]-2,2'-二基双(3-甲基-1H-苯并咪唑-1-基-2(3H)-亚基)]-钯

250mg

1811948

1017569-45-7

[(1R)-[[1,1'-Binaphthalene]-2,2'-diylbis(3-methyl-1h-benzimidazol-1-yl-2(3h)-ylidene)]bis(2,2,2-trifluoroacetato-κo)-palladium, 99%
[(1R)-[[1,1'-二萘]-2,2'-二基双(3-甲基-1H-苯并咪唑-1-基-2(3H)-亚基)]双(2,2,2-三氟-κO)钯

250mg

1811950

934551-17-4

(Acetato-κO,κO')[(1R)-[[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diylbis(3-methyl-1h-benzimidazol-1-yl-2(3h)-ylidene)]diiodo-rhodium, 99%
(乙酸-κO,κO ')[(1R)-[[1,1'-二萘]-2,2'-二基双(3-甲基-1H-苯并咪唑-1-基-2(3H)-亚基)]二碘化铑

250mg

1811769

930093-61-1

[(1R)-[[1,1'-Binaphthalene]-2,2'-diylbis(3-methyl-1H-benzimidazol-1-yl-2(3H)-ylidene)]palladium diode, 95%
[(1R)-[[1,1'-二萘]-2,2'-二基双(3-甲基-1H-苯并咪唑-1-基-2(3H)-亚基)]钯二碘化物

50mg 250mg

参考文献

1. Min Shi, Lian-Hui Chen. Chem. Commun. 2003, 11, 1310-1311.
2. Ying-Qing Jiang, Yong-Ling Shi, Min Shi. J. Am. Chem. SOC. 2008, 130, 7202–7203.
3. Qin Xu, Xing xing Gu, Si jia Liu, Qin yu Dou, Min Shi. J. Org. Chem. 2007, 72, 2240-2242.