60多年来仍然是有机金属化学中镍(0)的有效来源——Ni(COD)2

双(1,5-环辛二烯)镍(0)(28-0010),通常称为Ni(COD)2,是一种18电子d-10络合物,由两个环辛二烷配体支撑的Ni(0)中心组成。该络合物最初由Guenther Wilke[1]教授于1960年报道,并采用了围绕Ni中心的烯烃C=C键的伪四面体排列[2]。由于其完全填充的d轨道,Ni(COD)2做为一种抗磁物质,易于通过NMR光谱进行表征[3]

28-0010双(1,5-环辛二烯)镍(0), >98% (1295-35-8)

自发现以来,双(1,5-环辛二烯)镍(0)在过去60年中广泛用于各种化学反应。这主要是由于1,5-环辛二烯配体的增溶作用,增加了络合物在有机溶剂中的溶解度及其不稳定性,使COD配体能够快速被溶液中的其他配体取代。总之,Ni(COD)2为Ni(0)提供了一个强大的输送系统,无需额外的活化步骤(即通过还原Ni(II)化合物)即可将其输送到催化系统中。在SciFinder中,Ni(COD)2发挥作用的反应数量超过100,000个,进一步说明了这种复合物的普遍性。Ni(COD)2原位用于帮助形成Ni(L)n化合物的几个典型例子如下所示。[4-6]

虽然Ni(COD)2的环辛二烯配体使该络合物能够作为高效的预催化剂发挥作用,但它们也会增加对氧化等分解途径的敏感性。因此,需要将复合物储存在低温惰性气氛下。与其他有机金属络合物(如Pd(PPh3)4)类似,可以使用材料的颜色作为质量控制的一种形式:高质量的纯Ni(COD)2以亮黄色粉末为特征。而当复合物开始分解时,会呈现深黄棕色,进一步降解会变成绿色[7]

随着在催化中推进使用丰富、经济高效的金属,镍成为比其重的第二、三过渡金属更有吸引力的替代品。百灵威-Strem提供高纯度双(1,5-环辛二烯)镍(0)(28-0010),以及一系列专门为镍化学定制的其他镍络合物和配体[8]。此外,目前正在开发多种可供选择的Ni(0)起始材料,以满足各种研究需求。

参考文献

1. Angewandte Chemie 1960, 72, 581.
2. Kristallograp. Kristallgeom. Kristallphys. Kristallchem. 1965, 122, 1.
3. Inorg. Synth. 1990, 28, 94.
4. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 12874.
5. Science 2014, 345, 433.
6. Nature 2020, 586, 242.
7. Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 7409.
8. Nat. Chem. 2017, 9, 779.

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