胆矾（CuSO₄•5H₂O）是农药波尔多液的主要原料。胆矾中铜的含量常用间接碘量法测定。在微酸性介质中，Cu²⁺与I⁻作用，生成CuI沉淀，并析出I₂。I₂与I⁻的反应是可逆的，为使Cu²⁺与I⁻间的反应趋于完全，需加入过量的KI。但由于生成的CuI沉淀强烈地吸附I⁻，又会使结果偏低。为减少CuI沉淀对I⁻的吸附，当用Na₂S₂O₃滴定I₂接近终点时，可加入KSCN，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，CuSCN对I⁻的吸附较困难，使Cu²⁺与I⁻之间的反应趋于完全。Cu²⁺与I⁻作用生成的I₂用Na₂S₂O₃标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，滴定至溶液的蓝色刚好消失，即为终点。根据Na₂S₂O₃标准溶液的浓度、滴定时所耗用的体积及试样的质量，可计算出试样中铜的含量。

    Cu²⁺与I⁻作用时，溶液的pH值一般控制在3～4之间。酸度过低，Cu²⁺易水解，使反应不完全，结果偏低；酸度过高，I⁻易被空气中的氧氧化成I₂，使结果偏高。控制溶液酸度常采用稀H₂SO₄或HAc，而不用HCl，因为Cu²⁺易与Cl⁻生成配离子。Fe³⁺会使测定结果偏高，为消除Fe³⁺的干扰，可加入NaF或NH₄F，使形成稳定的FeF₆³⁻。本文介绍了使用间接碘量法测定胆矾中铜的含量的方法。

实验试剂

实验步骤

    胆矾中铜含量的测定 准确称取胆矾试样0.5～0.6 g于250 mL锥形瓶，加3 mL 3 mol•L⁻¹ H₂SO₄溶液及100 mL水。样品溶解后，加入10 mL饱和NaF溶液和10 mL 100 g•L⁻¹ KI溶液，摇匀后立即用Na₂S₂O₃标准溶液滴定至浅黄色。加入3 mL 5 g•L⁻¹淀粉溶液，继续滴定至溶液呈浅蓝色时，再加入10 mL 100 g•L⁻¹ KSCN溶液，混匀后溶液的蓝色加深，然后再继续滴定到蓝色刚好消失为止。此时溶液为米色悬浊液，记录滴定所耗用Na₂S₂O₃溶液的体积V。平行测定3次，计算铜的质量分数。

实验小贴士:

为测定铜含量时，所加KI的量是否要求很准确？

    答：是的，所加KI的量需要准确。因为KI的加入量会影响CuI的沉淀量和I₂的生成量，从而影响最终的滴定结果。如果KI的量过多，可能会导致CuI沉淀过多，从而吸附更多的I⁻，使得滴定结果偏低。如果KI的量过少，则可能无法使Cu²⁺与I⁻之间的反应完全，导致滴定结果偏高。因此，为了保证实验结果的准确性，KI的加入量需要控制在一定的范围内。

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