冯氏配体—用于不对称克莱森重排-百灵威

克莱森重排是利用热量或路易斯酸，将烯丙基乙烯醚通过早期的六元椅状过渡态转化为γ,δ-不饱和羰基化合物的反应。它的机理是σ[3,3]重排。

冯小明院士团队设计：N,N’-双氧化合物（即冯氏配体），这类双氮氧化合物突破了对配体刚性骨架的传统要求，像“双节棍”一样刚柔并济，通过控制化学物质在反应中的相遇方式，保证他们按照预期的方式结合。

冯氏催化剂及配体的参与的重要反应

冯氏配体在不对称克莱森重排中有着较好的应用，实现多种复杂天然产物或生物活性物质的合成。

烯丙基呋喃醚的脱芳构化克莱森重排

烯丙基乙烯基醚的克莱森重排是合成 γ,δ-不饱和羰基化合物（天然产物结构中有价值的中间体）最可靠的方法之一。但因高空间位阻，开发用于相邻四级-四级立构中心的化合物仍然是一个艰巨的挑战。

以手性N,N'-二氧化物-Ni (II) 络合物为催化剂，催化烯丙基呋喃基醚的对映选择性脱芳构化克莱森重排（请见下图），在温和的条件下获得了多种带有邻位季-季立构中心的手性γ,δ-不饱和羰基化合物。且通过调整催化剂和烯烃单元的构型，可以以优异的产率和立体选择性制备所有四种可能的产物立体异构体。此外，该反应具有广泛的底物范围，这有利于新生物活性分子的发现。通过该反应可成功合成具有生物活性的天然产物金丝酸内酯B、C及其差向异构体，它们也是合成天然产物(−)-Biyouyanagin A及其差向异构体的关键中间体。

烯丙基呋喃醚的脱芳构化克莱森重排

通过克莱森重排进行动力学拆分

炔丙基、烯丙基和丙二烯基克莱森重排

冯氏手性氮氧配体

品名	CAS	货号
NO-Feng-PDMPPi, L-PiMe2, 95% NO-冯-PDMPPi	1227411-35-9	2699017

品名	CAS	货号
Nickel(II) trifluoromethanesulfonate, 96% 三氟甲磺酸镍(II)	60871-84-3	810702
Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, stabilized with amylene, water≤30 ppm, J&KSeal 二氯甲烷	75-09-2	961203^促危化品

实验室通用仪器耗材

品名	规格	货号
5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管	7英寸，100支/盒	WG-1000-7
TLC silica gel plate (fluorescent indicator), HPTLC, GF254, layer thickness 0.2-0.25 mm, 50*25 mm, 640 pcs/pack 薄层色谱硅胶板(含荧光) , 高效薄层层析硅胶GF254板	涂层厚度: 0.2-0.25 mm, 50*25 mm, 640片/盒	943013
Silica, powder, 200 mesh 硅胶	粉末, 200目	227600
Unheated magnetic stirrer, work plate material:Nylon+GF, max. stirring quantity[H₂O]: 3L 不加热型磁力搅拌器	盘面: Nylon+GF, 工作盘面尺寸: φ135mm, 最大搅拌量[水]: 3L, 转速范围: 0-1500rpm	989082