韭菜中13种氨基甲酸酯类农药多残留的UPLC-MS/MS测定方法-百灵威

韭菜属于农药残留高风险农产品。本方案建立了固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法检测韭菜中多种氨基甲酸酯类农药，实验结果显示，12种农药的平均加标回收率在75%-115%区间，RSD小于20%。

百灵威NH₂固相萃取小柱，填料(氨丙基)键合相在非极性有机溶剂中具有强极性吸附，具有弱阴离子交换保留作用，适用于：

1、去除水溶液中的强阴离子（如磺酸根）；
2、分离有机酸、脂质、醇类、糖类、类固醇和胆固醇等物质；
3、生物基质（尿液，血液）中的药物及其代谢物（肾上腺素拮抗剂，水杨酸）；
4、食物和水体中的大环内酯类杀虫剂；
5、检测空气污染物中的有机酸（除去酯类）。

样品前处理

一、样品提取

准确称取10.0g经粉碎的韭菜于50mL离心管中，加入20mL乙腈，振荡提取20min，加入7g氯化钠，振荡10min，8000r/min离心5min，上层乙腈层待净化。

二、样品净化（956543NH₂固相萃取小柱，填料500mg，柱体积6ml）

活化：向NH₂柱中加入4mL甲醇-二氯甲烷（1+99）活化，弃去流出液。
上样和洗脱：向柱中加入10mL乙腈提取液，重力作用下自然流出，收集流出液；再加5mL乙腈洗脱并收集，合并两次流出液。
重新溶解：收集的流出液于45℃氮吹至近干，用1mL甲醇-0.1%甲酸水溶液（10:90）复溶，过0.22µm尼龙滤膜供上机测试。

三、标曲配制

称取阴性韭菜样品10.0g按照上述一、二步骤进行至氮吹近干，作为空白基质提取底液；分别精密量取一定量的混合标准液加入到空白基质提取底液中，用甲醇-0.1%甲酸水溶液（10:90）定容至1mL，配制成适当浓度的基质混合标准工作溶液。

分析检测

一、仪器条件

色谱条件

色谱柱： ODS (2.1mm×100mm，3.0µm)
流动相：A：水（0.1%甲酸）B：甲醇（0.1%甲酸）
洗脱方式：梯度洗脱

流速：0.4mL/min
柱温：35℃
进样体积：5µL

质谱条件

离子源：HESI
电喷雾电压：3500V
鞘气压力：20arb
辅气压力：2arb
离子传输管：320℃
辅气温度：350℃

表1 组分名称、保留时间及特征离子一览表（*为定量离子）

二、检测结果

表2 韭菜中13种氨基甲酸酯类农药加标回收结果

图1 13种添加水平为20µg/L氨基甲酸酯类农药标准TIC图

农药标准品

品名	CAS	货号
Baygon 残杀威（标准品）	114-26-1	P-009NB-250
Carbaryl, 98%, reference material 甲萘威	63-25-2	513130
Carbofuran Solution 100 ug/ml in Methanol 1ML 标准品	1563-66-2	S-11405M1-1ML 危化品
Fenobucarb (Baycarb) 仲丁威（标准品）	3766-81-2	P-347N
Isoprocarb 异丙威/叶蝉散（标准品）	2631-40-5	P-317N
Methomyl 灭多威（标准品）	16752-77-5	P-032N 危化品
Promecarb 猛杀威（标准品）	2631-37-0	P-265N 危化品
3-Hydroxycarbofuran , 100 μg/mL in MeOH 3-羟基呋喃丹/3-羟基克百威（标准品）	16655-82-6	P-186S

NH₂固相萃取小柱

品名	CAS	货号
NH2 SPE Cartridges, bed wt. 1 g, volume 6 ml, 30 pcs/pack NH2 固相萃取小柱	/	912171
NH2 SPE Cartridges, bed wt. 500 mg, volume 6 ml, 30 pcs/pack NH2 固相萃取小柱	/	956543
NH2 SPE Cartridges, bed wt. 2 g, volume 12 ml, 20 pcs/pack NH2 固相萃取小柱	/	914379
NH2 SPE Cartridges, bed wt. 1 g, volume 12 ml, 20 pcs/pack NH2 固相萃取小柱	/	952382
NH2 SPE Cartridges, bed wt. 200 mg, volume 3 ml, 50 pcs/pack NH2 固相萃取小柱	/	972077
NH2 SPE Cartridges, bed wt. 100 mg, volume 1 ml, 100 pcs/pack NH2 固相萃取小柱	/	986302

品名	CAS	货号
Delishell C18 HPLC column, 100×2.1 mm 2.6μm C18核壳液相色谱柱	/	9337265
Nylon 66 syringe filter, non-sterile, 13 mm, 0.22 µm, green, 200 pcs/pack 有机系尼龙66 针式过滤器	/	9215892
PTFE centrifuge tube, 50 ml 聚四氟乙烯离心管	/	991694
Acetonitrile, 99.9%, for residue analysis 乙腈	75-05-8	255490 危化品
Dichloromethane, 99.8% 二氯甲烷	75-09-2	947068 危化品
Formic acid, 98%, for analysis 甲酸	64-18-6	965653 危化品
Methanol, 99.9%, for residue analysis 甲醇	67-56-1	939085 危化品
Sodium chloride, 99.5%, for analysis 氯化钠	7647-14-5	937240