普洱中农药多残留检测的固相萃取方法-百灵威

样品前处理

一、样品提取

称取粉碎好的普洱2.00g（精确到0.01g），加入50mL离心管中，加10mL水涡旋混匀，再加10mL乙腈，7gNaCl，剧烈振荡1min，静置30min，4000r/min离心5min，上清液待净化。

二、样品净化（2471251 Carb-GCB/NH2 固相萃取小柱，500mg， 6ml）

活化：GCB/NH2固相萃取柱中加入约2cm高无水硫酸钠，使用前使用10mL乙腈-甲苯（3:1,v/v）活化。
上样和洗脱：当溶液液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液4mL,，用鸡心瓶接收流出液，逐步加入25mL乙腈-甲苯（3:1,v/v）洗涤小柱，收集上述所有流出液于鸡心瓶中。
重新溶解：流出液于40℃水浴中旋蒸至1mL左右，加入2mL乙腈转移至10mL试管中，于40℃下氮气吹干，加入1mL乙腈溶解残渣，0.22µm微孔滤膜过滤，分别供GC-ECD和LC-MS/MS上机测试。

分析检测

一、仪器条件

GC-ECD条件

气相仪器：Agilent7890A
色谱柱： HP-5 （30m×0.32mm,0.25µm）
进样口温度：220℃
检测器温度：300℃
升温程序： 180℃（保持2min）
以10℃/min升温到230℃（保持2min）
以2℃/min升温到260℃（保持2min）
以25℃/min升温到270℃（保持1.6min）
载气：氦气
流速：1.6mL/min
进样方式：分流进样，分流比10:1

LC-MS/MS条件

质谱仪：API4000
色谱柱：C18 （2.1mm×150mm,5µm）
流动相：A：10mmol/L乙酸铵（含0.1%甲酸） B：甲醇
流速：0.35mL/min
柱温：40℃
进样体积：5µL
离子源：电喷雾（ESI）
扫描模式：正离子模式
检测方式：多反应监测（MRM）

表1 流动相梯度洗脱

表2 质谱仪离子源参数

表3 氨基甲酸酯类农药各组分名称、保留时间及母离子和子离子检测离子对

二、检测结果

表4 0.25mg/kg普洱中有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留的添加回收结果

表5 0.05mg/kg普洱中氨基甲酸酯类农药多残留的添加回收结果

图1 添加水平0.25mg/kg有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留检测色谱图

图2 添加水平0.05mg/kg氨基甲酸酯类农药多残留检测色谱图

农药标准品

品名	CAS	货号
Acetamiprid 啶虫脒（标准品）	135410-20-7	P-820N
Vinclozolin 乙烯菌核利（标准品）	50471-44-8	P-122N^促
Procymidone 腐霉利（速克灵）（标准品）	32809-16-8	P-430N
Iprodione 扑海因(异菌脲)（标准品）	36734-19-7	P-016N
Bifenthrin , 100 μg/mL in MeOH 联苯菊酯/氟氯菊酯（标准品）	82657-04-3	P-445S
Bifenthrin , 100 μg/mL in MeOH 联苯菊酯/氟氯菊酯（标准品）	82657-04-3	P-445S
Fenpropathrin (Danitol) 甲氰菊酯（标准品）	39515-41-8	P-263N^促
beta-Cyfluthrin 高效氟氯氰菊酯	1820573-27-0	DRE-C11850200-100MG
Cyfluthrin - Mix of Isomers 氟氯氰菊酯/百树菊酯（标准品）	68359-37-5	P-354N
Flucythrinate , 100 μg/mL in MeOH 氟氰戊菊酯（标准品）	70124-77-5	P-378S
Fenvalerate 氰戊菊酯/(R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(R,S)- 2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯（标准品）	51630-58-1	P-194N^促
Fluvalinate 氟胺氰菊酯	69409-94-5	DRE-C13869900

品名	CAS	货号
Carb-GCB/NH2 SPE Cartridges, bed wt. 500 mg/500 mg, volume 6 ml, 30 pcs/pack Carb-GCB/NH2 固相萃取小柱	/	2471251
JA-5MS, 30m × 0.32mm × 0.25μm JA-5MS 气相色谱柱, 30m × 0.32mm × 0.25μm	/	S01300B-15CB
Nylon 66 syringe filter, non-sterile, 13 mm, 0.22 µm, green, 200 pcs/pack 有机系尼龙66 针式过滤器	/	9215892
PTFE centrifuge tube, 50 ml 聚四氟乙烯离心管	/	991694
Sodium sulfate, 99%, anhydrous, for residue analysis 硫酸钠	7757-82-6	940131
Sodium chloride, 99.5%, for analysis 氯化钠	7647-14-5	937240
Acetonitrile, 99.9%, for residue analysis 乙腈	75-05-8	255490 危化品
Methanol, 99.9%, for residue analysis 甲醇	67-56-1	939085 危化品
Formic acid, 98%, for analysis 甲酸	64-18-6	965653 危化品
Ammonium acetate, 98%, for analysis 乙酸铵	631-61-8	925211