Sharpless 双羟基化（也称为Sharpless不对称二羟基化）是在金鸡钠碱配体的存在下，锇催化剂对映选择性催化烯烃生成不对称邻位二醇的反应。

通过 Sharpless 双羟基化反应大多数烯烃能都以高产率、高光学活性转化成邻二醇，而且无需低温、无水、无氧等苛刻的反应条件。由于 Sharpless 在不对称催化氧化领域的巨大贡献（Sharpless 不对称双羟基化和 Sharpless 环氧化），他与美国科学家威廉·诺尔斯和日本科学家野依良治分享了2001年诺贝尔化学奖。

• 四氧化锇毒性强且价格较贵，一般用二水锇酸钾（K₂OsO₄(OH)₄）代替，并加入化学当量的助氧化剂（如，NMO或铁氰酸钾），锇催化剂和金鸡纳碱衍生物只需要加入催化量即可。现有商业化的AD-mix-α（含 (DHQ)₂-PHAL）和AD-mix-β（含 (DHQD)₂-PHAL）可直接使用；
• 富电子烯烃反应较缺电子烯烃快；
• 烯烃上官能团一般不受影响；
• 具有相似取代基的顺式二取代烯烃的对映选择性不高。

反应机理

四氧化锇与配体配位形成活性催化剂，随后通过协同的[3+2]机理与烯烃发生顺式配位，接着发生化学计量的氧化，最后水解得到顺式加成的双羟化产物。如果水解过程较慢时，会发生second cycle的反应，导致产物对映选择性降低。

原始文献

• Jacobsen, E. N.; Markó, I.; Mungall, W. S.; Schröder, G.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1968-1970.
• Wai, J. S. M.; Markó, I.; Svenden, J. S.; Finn, M. G.; Jacobsen, E. N.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 1123-1125.

热门引用

• Catalytic Asymmetric Dihydroxylation of Olefins with Reusable OsO42- on Ion-Exchangers:  The Scope and Reactivity Using Various Cooxidants. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124 (19), 5341–5349.
• The first total synthesis of nhatrangin A†. Org. Biomol. Chem. 2013, 11(1), 4442-4448.

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