Brook 重排（Brook Rearrangement）
时间: 2023-09-01
作者: 百灵威
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布鲁克重排是在催化量碱（例如NaOH，Et2NH或NaH）的存在下甲硅烷基从碳到氧的分子内1,2-阴离子迁移。 后发现此类硅迁移反应普遍存在，所以[1,n]-碳到氧的迁移通常被称为布鲁克重排。
此反应的机理：首先碱夺取羟基上的氢，生成烷氧负离子，随后烷氧负离子进攻硅原子，经过环状的硅负离子过渡态，负电荷转移到碳原子上，Si-C 键断裂生成碳负离子，最后碳负离子从质子供体夺取一个质子生成产物硅基醚。
- 试剂: 碱
- 反应物: 硅烷基醇
- 产物: 烷基硅基醚
- 反应类型: 重排
- 硅原子上的取代基可以是脂肪基团或芳香基团，醇可以是仲醇、叔醇或者酚；
- 常用的碱有胺类、氢氧化钠、有机锂或碱金属合金例如如钠钾合金。
反应机理
原始文献
Brook, A. G. J. Am. Chem.Soc. 1958, 80, 1886-1889.热门引用
- Carboxylation with CO2 via Brook Rearrangement: Preparation of α-Hydroxy Acid Derivatives. Org. Lett. 2014, 16 (13), 14-17.
- Amide Enolate Additions to Acylsilanes: In Situ Generation of Unusual and Stereoselective Homoenolate Equivalents. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 8805-8814.
- Anion Relay Chemistry: An Effective Tactic for Diversity Oriented Synthesis. J. Am. Chem. Soc. 2006,128, 66-67.
产品列表
碱
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| Sodium hydroxide, 96%, for analysis, flaky 氢氧化钠 | 1310-73-2 | 904646 |
| Sodium hydride, for synthesis, 60%, dispersion in mineral oil 氢化钠 | 7646-69-7 | 961241 |
| n-Butyllithium, 2.4 M solution in hexanes, J&KSeal 正丁基锂 | 109-72-8 | 913796 |
硅烷基醇及其相关化合物
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|---|---|
| 3-(Trimethylsilyl)propargyl alcohol 3-(三甲基硅基)丙炔醇 | 5272-36-6 | 599798 |
| 2-(Bromovinyl)trimethylsilane 2-溴乙烯基三甲基硅烷 | 41309-43-7 | S03175 |
实验室通用仪器耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| Silica, powder, 200 mesh 硅胶 | 粉末, 200目 | 227600 |
| Unheated magnetic stirrer, work plate material:Nylon+GF, max. stirring quantity[H2O]: 3L 不加热型磁力搅拌器 | 盘面: Nylon+GF, 工作盘面尺寸: φ135mm, 最大搅拌量[水]: 3L, 转速范围: 0-1500rpm | 989082 |
| LCD digital overhead stirrer (sets packaging: with plate stand and agitator blade ), max. stirring quantity[H2O]:20L, viscosity max.: 10000mPas LCD数控顶置式电子搅拌器(套装:含支架和搅拌桨) | 最大搅拌量(H2O): 20 L, 转速范围: 50-2200rpm, 最大粘度: 10000mPas, 功率: 70W | 2794404 |
| LED digital hotplate, work plate material: glass ceramics, heating temperature range: RT-550°C LED 数显加热板 | 台面: 玻璃陶瓷, 工作台尺寸: 184×184mm（7英寸）, 温度范围: 室温-550℃, 加热功率: 1000W | 2794403 |
核磁耗材
| 品名 | 规格 | 货号 |
|---|---|---|
| 5 mm NMR Economy Sample Tube w/ Cap, 7" L 100 Pk, High-Throughput 5毫米高通量经济型核磁管 | 7英寸，100支/盒 | WG-1000-7 |
| 4 mm Thin Wall Quartz EPR Sample Tube 250 mm L 4毫米天然石英薄壁顺磁管 | 长度250mm | 707-SQ-250M |
| 5 mm Precision NMR Sample Tube Low Pressure/Vacuum Valve (LPV) 7" L , 500MHz 5mm 玻璃精密型低压/真空（LPV）核磁管 | 7英寸 500MHz | 528-LPV-7 |
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