Kumada偶联反应利用钯或镍催化剂将有机卤化物与格氏试剂或有机锂进行交叉偶联，该反应过程遵循氧化加成-还原消除的催化循环机理。

• 试剂：钯或镍催化剂
• 反应物：有机卤化物、有机镁或有机锂
• 产物：偶联产物
• 反应类型：C-C交叉偶联反应

• 有机锂是最常用的试剂，因为有机锂制备方法多样，甚至可通过碳氢化合物的直接锂化制备。
• 有机锂添加速度过快会产生α-溴代烯基锂，它会发生重排生成乙酰化锂，将导致该反应产率降低。
• 反应试剂不宜添加过量，钯催化剂应保持清洁，以获得良好的产率。
• 由于格氏试剂和有机锂的碱性较强，对于对碱敏感的官能团兼容性差，相比之下，使用有机锌的Negishi偶联反应对官能团兼容性较好。

1. Kürti, L., Czakó, B. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Background and detailed mechanisms. Burlington, MA: Elsevier Academic Press.

反应机理

原始文献

• Tamao, K.; Sumitani, K.; Kumada, M. Selective Carbon-Carbon Bond Formation by Cross-Coupling of Grignard Reagents with Organic Halides. Catalysis by Nickel-Phosphine Complexes. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94 (12), 4374–4376.

热门引用

• Nickel-Catalyzed Kumada Cross-Coupling Reactions of Tertiary Alkylmagnesium Halides and Aryl Bromides/Triflates. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133 (22), 8478–8481.
• Radical Catalysis of Kumada Cross-Coupling Reactions Using Functionalized Grignard Reagents. Angewandte Chemie International Edition 2009, 48 (1), 205–209.
• Room-Temperature Kumada Cross-Coupling of Unactivated Aryl Chlorides Catalyzed by N-Heterocylic Carbene-Based Nickel(II) Complexes. J. Org. Chem. 2008,73 (10), 3954–3957.

相关反应

相关化合物

推荐阅读