2024 年中国人民大学吕雷阳课题组在《美国化学会志》发表了一篇关于钯(Pd)/IPrBIDEA 催化的偕二氟环丙烷氢脱氟反应,实现了末端氟代烯烃的高区域选择性合成。该方法以 3,3 - 二甲基烯丙基频哪醇硼烷为新型氢化物供体,通过钯与 IPrBIDEA 配体的协同作用,精准调控偕二氟环丙烷的开环脱氟路径,突破了传统方法中 α- 取代模式的局限,以高选择性生成热力学不稳定的末端氟代烯烃。
图1 氟代端烯烃的合成
该研究为氟代烯烃合成提供了绿色高效策略,其区域选择性控制机制为过渡金属催化氟化学转化提供了新范式。
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产品结构
Pd/IPrBIDEA palladium complex 2-(2,2-difluorocyclopropyl)naphthalene
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1-(2,2-difluorocyclopropyl)-4-methoxybenzene
产品列表
| 品名 | CAS | 货号 |
|---|
Pd/IPrBIDEA palladium complex, 98% Pd/IPrBIDEA 钯配合物 | 2419881-02-8 | 9450212
|
2-(2,2-Difluorocyclopropyl)naphthalene, 98% 2-(2,2-二氟环丙基)萘 | 1491143-29-3 | 9451429
|
1-(2,2-Difluorocyclopropyl)-4-methoxybenzene, 98% 1-(2,2-二氟环丙基)-4-甲氧基苯 | 52178-85-5 | 9451430
|
参考文献:
- Qian H J, Cheng Z P, Luo Y N, Lv L Y, Chen S M, Li Z P. Pd/IPrBIDEA-Catalyzed Hydrodefluorination of gem-Difluorocyclopropanes: Regioselective Synthesis of Terminal Fluoroalkenes[J]. Journal of the American Chemical Society, 2024
- Lv L Y, Li C J. Palladium‐Catalyzed Defluorinative Alkylation of gem‐Difluorocyclopropanes: Switching Regioselectivity via Simple Hydrazones[J]. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60(23):13098-13104.
- Lv L Y, Qian H J, Ma Y Y, Huang S Q, Yan X Y, Li Z P. Ligand-controlled regioselective and chemodivergent defluorinative functionalization of gem-difluorocyclopropanes with simple ketones[J]. Chem. Sci., 2021
- 贾介,夏莹。钯催化偕二氟环丙烷脱氟氢化:区域选择性构建端氟烯烃[J]. 中国有机化学,2023,
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