希曼反应（Schiemann Reaction）-百灵威

希曼反应又称为 Balz-Schiemann 反应，是芳香伯胺通过重氮四氟硼酸盐中间体，在加热或光照条件下转化为芳基氟化物的反应。该反应由德国化学家 Günther Schiemann 和 Günther Balz 于 1927 年发现，并以他们的名字命名。它是合成芳香氟化物的经典反应之一。

实验贴士:

制备重氮盐需控制反应温度，重氮盐不稳定，易分解；
除了四氟硼酸，还可以使用其他氟化剂，如六氟磷酸盐（HPF₆⁻）和六氟锑酸盐(SbF₆⁻），这些氟化剂能影响反应的效率和产物的选择性。不同的氟化试剂会得到不同的副产物；
如采用光化学方法进行反应，可以避免热解带来的副产物，反应也更加温和，但需要使用适当的光源（如紫外线灯）和溶剂；
反应过程中会释放氮气（N₂），因此需要确保反应器具有良好的通气系统。

Balz-Schiemann 反应可能的机理是通过芳香伯胺的重氮化形成重氮离子，再与四氟硼酸反应生成重氮四氟硼酸盐，在高温或光照条件下发生热解或光解反应，首先分解放出氮气，形成芳基碳正离子（Ar+），芳基碳正离子随即从氟硼酸根离子（BF4-）中夺取一个氟离子（F-）形成芳基氟。

品名	CAS	货号
Tetrafluoroboric acid, for synthesis, 48 wt.% solution in H2O 四氟硼酸	16872-11-0	913481 危化品
Sodium nitrite, 99%, AR 亚硝酸钠	7632-00-0	480822 危化品
Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, stabilized with amylene, water≤30 ppm, J&KSeal 二氯甲烷	75-09-2	961203^促危化品
Ethanol, 99.7%, reagent grade, anhydrous 乙醇	64-17-5	983081 危化品

希曼反应（Schiemann Reaction）