4-磺酰化呋喃-2(5H)-酮广泛存在于天然产物和生物活性分子中，其传统合成途径是利用化学计量的强氧化剂氧化2(5H)-呋喃壬基硫醚。


    联烯（C=C=C）是一类含有1,2-丙二烯官能团的化合物，具有重要的生理、药理活性及多种反应活性，已被开发为合成各种类型烯烃的通用合成砌块，广泛应用于有机合成，其中联烯酸因其高反应性而被广泛用于合成呋喃-2(5H)-酮衍生物。2,3-联烯酸与廉价易得的磺酰氯的直接磺酰化应该是一种原子经济型反应策略，但其挑战在于如何有效地使S(O₂)-Cl键断裂，调控联烯中两个C═C键的区域选择性以及环化所需的立体选择性。
    近期，中国科学院麻生明院士课题组通过室温下的光催化策略实现了这种反应，得到4-磺酰化呋喃-2(5H)-酮。他们从4-苯基-2-丙基-2,3-丁二烯酸和苯磺酰氯的偶联反应开始研究。首先，在传统的亲电环化条件下尝试环化，然而，在起始原料未接触的情况下，没有观察到预期的环化产物4-磺酰化呋喃-2(5H)-酮。当使用4CzIPN作为光催化剂，在可见光照射下，分别以58%和10%的产率获得产物5-苯基-4-(苯磺酰基)-3-丙基呋喃-2(5H)-酮（3aa）和副产物氯磺酰化副产物（(Z)-4aa）^[1]。


    麻生明院士课题组对光源、光催化剂、溶剂、添加剂进行了一系列筛选实验，结果表明，在427 nm蓝色LED光源照射下，以DCM为溶剂，Ir(ppy)₂(dtbbpy)PF₆为光催化剂，TsOH•H₂O为添加剂为最佳反应条件，能以69%的收率获得目标产物3aa，3aa/(Z)-4aa的选择性为92/8。不同吸电子基团取代的4-芳基-2,3-联烯酸在该条件下均以良好的收率得到相应的产物。当4-芳基2,3-联烯酸的芳基被甲硫基取代时，能以43%的收率获得了相应的产物。此外，在4-芳基的对位、间位和邻位带有甲氧基的2,3-联烯酸都以中等产率获得了相应的产物。


    随后，麻生明院士课题组在最佳反应条件下进行克级反应，以57%的产率获得了产物3aa，3aa/(Z)-4aa的选择性为91/9（3aa在不同条件下的转化见图4）。

    百灵威可供应中国科学院麻生明院士开发的10多种联烯合成用原料——炔丙醇类化合物，以及100多种联烯化合物，涵盖联烯、联烯胺、联烯酮、联烯醇等不同系列，结构多样，纯度95%以上，满足您的不同需求。

炔丙醇

品名	CAS	货号
2-(2-Bromophenyl)oct-3-yn-2-ol, 95% 2-(2-溴苯基)辛-3-炔-2-醇	/	9394066
2-(3-Bromophenyl)oct-3-yn-2-ol, 95% 2-(3-溴苯基)辛-3-炔-2-醇	/	9394067
2-(4-Bromophenyl)oct-3-yn-2-ol, 95% 2-(4-溴苯基)辛-3-炔-2-醇	/	9394068
Methyl 4-(2-hydroxyoct-3-yn-2-yl)benzoate, 95% 4-(2-羟基辛-3-炔-2-基)苯甲酸甲酯	/	9394069
5-Phenylundec-6-yn-5-ol, 95% 5-十一碳-6-炔-5-醇	/	9394070
2-Phenyl-3-nonyn-2-ol, 95% 2-苯基-3-壬炔-2-醇	/	9394071
5-Chloro-2-phenylpent-3-yn-2-ol, 95% 5-氯-2-苯基戊基-3-炔-2-醇	/	9394072
1-(4-Fluorophenyl)-1-phenylhept-2-yn-1-ol, 95% 1-(4-氟苯基)-1-苯基庚-2-炔-1-醇	/	9394073
2-Phenyl-4-(p-tolyl)but-3-yn-2-ol, 95% 2-苯基-4-(对甲苯)丁-3-炔-2-醇	/	9394074
2-Phenyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-ol, 95% 2-苯基-4-(三甲基甲硅烷基)丁-3-炔-2-醇	/	9394075

联烯

品名	CAS	货号
3-Methyl-5-phenyl-2(5H)-furanone, 95% 3-甲基-5-苯基-2(5H)-呋喃酮	5732-13-8	9394094
Hexa-4,5-dien-1-ol, 95% 己烷-4,5-二烯-1-醇	40365-64-8	151075
(S)-5-Cyclohexylpenta-3,4-dien-1-ol, 95% (S)-5-环己基戊基-3,4-二烯-1-醇	/	9393991
(R)-5-Cyclohexylpenta-3,4-dien-1-ol, 95% (R)-5-环己基戊基-3,4-二烯-1-醇	/	9393992
1-Propa-1,2-dienylcyclohexan-1-ol, 95% 1-丙基-1,2-二烯基环己烷-1-醇	34761-56-3	9393998
(3R)-1-Phenylocta-2,3-dien-1-ol, 95% (3R)-1-苯基辛烷-2,3-二烯-1-醇	/	9394003
(S)-1-(Buta-1,2-dien-1-yl)-1-methylcyclohexane, 95% (S)-1-(丁-1,2-二烯-1-基)-1-甲基环己烷	/	9394008

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金属铱光催化剂

品名	CAS	货号
[Ir(dtbbpy)(ppy)2]PF6, 97% (4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐	676525-77-2	1836092
Tris(2-phenylpyridinato)iridium(III), 98%, purified by sublimation 三(2-苯基吡啶)合铱(III)	94928-86-6	956819
(2,2'-Bipyridine)bis[3,5-difluoro-2-[[5-trifluoromethyl-2-pyridinyl-kN)phenyl-kC]iridium(III) hexafluorophosphate, 99% （2,2'-联吡啶）双[3,5-二氟-2- [[5-三氟甲基-2-吡啶基-kN]苯基-kC]六氟磷酸铱（III），99％	1092775-62-6	77-0453促
(2,2'-Bipyridine)bis[2-pyridinyl-kN)phenyl-kC]iridium(III) hexafluorophosphate, 99% (2,2'-联吡啶)双(2-苯基吡啶)铱(III)六氟磷酸盐	106294-60-4	77-0465促
4,4'-Bis(t-butyl-2,2'-bipyridine]bis[5-methyl-2-(4-methyl-2-pyridinyl-kN)phenyl-kC]iridium hexafluorophosphate, 95% 4,4'-双（叔丁基-2,2'-联吡啶]二[5-甲基-2-（4-甲基-2-吡啶基-kN）苯基-kC]六氟磷酸铱，95％	1607469-49-7	77-0218

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参考文献

1. Shi Y, Fu C, Zheng J, et al. Photocatalytic Chemoselective Cyclic Oxysulfonylation of 2, 3-Allenoic Acids[J]. Organic Letters, 2024.

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