源自Nature的NHC脱氧偶联试剂——实现烯烃与醇的C(sp³)–C(sp³) 偶联

时间: 2024-11-07
作者: 百灵威
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源自Nature的NHC脱氧偶联试剂——实现烯烃与醇的C(sp³)–C(sp³) 偶联|百灵威-百灵威
    烯烃和醇普遍存在于天然产物和药物分子中,二者直接交叉偶联可以快速构建酮、醚以及复杂的脂肪烃类化合物。 近期,Zhang等人以廉价的四丁基铵十聚钨酸盐(TBADT)为光催化剂,协同CoCl2催化伯醇和烯烃反应生成酮,底物兼容性好,反应条件温和,化学选择性和立体选择性优异,有助于解锁伯醇的各种转化,发现新型简化的酮类化合物合成途径[1]
    2021年,David MacMillan课题组开发了一种N-杂环卡宾盐(NHCs)介导的醇脱氧策略[2],并将其应用于烯烃与醇的C(sp3)–C(sp3) 偶联。该方法通过协同 Ir-光氧化还原、Mn-MHAT(金属氢转移) 和 Ni-自由基三种互不干扰的催化途径,将各种廉价易得的烯烃和甲醇或伯醇交叉偶联,能够快速构建复杂的脂肪烃骨架分子[3]
    N-杂环卡宾盐(NHCs)是一类新型脱氧偶联试剂,可以在温和条件下与醇缩合,无需纯化或处理,这些预活化的中间体直接参与金属光氧化还原转化,克服了C-O键的键解离能高的问题,使结构多样的醇可直接作为烷基化试剂,并已被用于各种脱氧转化,包括芳基化、烷基化和三氟甲基化等。
百灵威可提供3种NHC脱氧偶联试剂,产品特点如下:
  1. 底物范围广,能够适应多种伯、仲、叔醇以及医药相关的芳基和杂芳基溴化物和氯化物等;
  2. 反应条件温和,具有优异的官能团容忍度;
  3. 反应时间快,操作简便不需要任何中间体的分离纯化;
  4. 粉末状固体,易于保存,性质稳定。
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1
品名:
Deoxazole, 98%
脱氧唑
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Deoxazole-OTf, 98%
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Deoxazole-Quat, 98%
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CAS:N/A
货号:9222648
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参考文献
  1. Ji G, Chen X, Zhang J. Direct ketone synthesis from primary alcohols and alkenes enabled by a dual photo/cobalt catalysis[J]. Nature Communications, 2024, 15(1): 6816.
  2. Dong Z, MacMillan D W C. Metallaphotoredox-enabled deoxygenative arylation of alcohols[J]. Nature, 2021, 598(7881): 451-456.
  3. Cai Q, McWhinnie I M, Dow N W, et al. Engaging Alkenes in Metallaphotoredox: A Triple Catalytic, Radical Sorting Approach to Olefin-Alcohol Cross-Coupling[J]. Journal of the American Chemical Society, 2024, 146(18): 12300-12309.
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